① 邊界條件如何「挑出」允許的 k
盒外 V=∞ ⇒ ψ(0)=ψ(L)=0。只有 sin(nπx/L) 能同時滿足兩端為零。
調 k 時觀察右邊界 x=L 的 ψ 值。只有 k = nπ/L(n=1,2,3,...)時 ψ(L)=0 才成立 → 這就是能量量子化的來源。
② 本徵波函數 ψₙ(x) = √(2/L) sin(nπx/L)
選擇量子數 n,觀察波函數形狀與節點數。
規律:n 個反節點、n−1 個節點(不含兩端牆)。節點數隨 n 增加 → 對應更高曲率 → 更高能量。
③ 機率密度 |ψₙ(x)|²
波函數平方 = 找到粒子的機率密度。對比古典均勻分佈。
n 小時:機率密度劇烈起伏,和古典完全不同。n 大時:平均起來趨近古典均勻分佈 — 這就是 Bohr 對應原理。
④ 能階圖 Eₙ = n²h²/8mL²
能階間距隨 n² 張開,不是等距。
E₂ − E₁ : E₃ − E₂ : E₄ − E₃ = 3 : 5 : 7(奇數序列)。這和古典諧振子的等距能階截然不同。
⑤ 盒長 L 如何影響能階
E ∝ 1/L² — 盒子越小,能階越張開,這就是「量子束縛能」。
奈米尺度(L~1 nm):能階差約 eV 級,和可見光光子相當。原子尺度(L~0.1 nm):能階差上百 eV,屬 X 光。宏觀尺度(L=1 m):能階差近乎 0,退化為連續。
⑥ 正交性:∫ψₘψₙ dx = δₘₙ
選兩個量子數,看它們的乘積和積分。
m ≠ n 時:乘積的正負部分剛好抵消 → 積分為 0(正交)。m = n 時:全部為正 → 積分為 1(正規化)。這是「不同量子態互不重疊」的數學表達。
⑦ 古典對應極限
用滑桿把 n 推大,看機率密度如何「塗抹」成均勻。
n 很大時:振盪太密集,肉眼看到的是平均值 = 1/L,正是古典「等機率在盒內任意位置」的結果。量子 → 古典的連續過渡,不是突然切換。
⑧ 實際例題:共軛 π 電子系統
把長鏈 π 電子當作一維盒中粒子(如 β-胡蘿蔔素)。
預測吸收波長隨鏈長延長而紅移,這就是為什麼共軛鏈越長、顏色越偏紅(β-胡蘿蔔素橙色,番茄紅素紅色)。