期中考試一|量子力學基礎

Midterm Examination I — Foundations of Quantum Mechanics

科目 / Course:物理化學(量子力學)Physical Chemistry — Quantum Mechanics
考試時間 / Duration:120 分鐘 / 120 minutes
滿分 / Total:100 分
範圍 / Scope:Topics 7A、7B、7C
作答須知 / Instructions: 計算題需寫完整步驟,僅列答案不給分。使用 SI 單位。 Show all work for calculation problems. Use SI units.
常數 / Constants: $h = 6.626\times10^{-34}\ \text{J·s}$, $\hbar = 1.055\times10^{-34}\ \text{J·s}$, $c = 3.00\times10^{8}\ \text{m/s}$, $m_e = 9.109\times10^{-31}\ \text{kg}$, $m_p = 1.673\times10^{-27}\ \text{kg}$, $e = 1.602\times10^{-19}\ \text{C}$, $k_B = 1.381\times10^{-23}\ \text{J/K}$, $\text{erf}(1) \approx 0.843$。
大題 A 概念 (30分) B 計算 (30分) C 推導 (30分) D 詮釋 (10分) 總分
滿分30303010100
得分
第 A 大題|概念理解 共 30 分
填寫空格或簡答。每題須給出精確答案,需要時請說明理由。
Fill in the blanks or give short answers. Precise answers are required; brief justifications where requested.
A1
Wien 位移定律與黑體輻射
黑體輻射7A
2 分

Wien 位移定律的完整形式為:

$\lambda_{\max} = \dfrac{hc}{4.965\,k_B} \times \dfrac{1}{T} = \dfrac{2.898\times10^{-3}\ \text{m·K}}{T}$

若黑體溫度從 3000 K 升至 6000 K,峰值波長 $\lambda_{\max}$ 將 (說明方向與倍數)。此時新的 $\lambda_{\max}$ 位於電磁波譜的區。

Using Wien's displacement law, if a blackbody's temperature doubles from 3000 K to 6000 K, state the direction and factor of change in $\lambda_{\max}$, and identify the new spectral region.

A2
光電效應
光電效應7A
5 分

功函數(work function)$\Phi$ 的定義:

光電效應能量方程式(請填完整):

$E_k = $

在下方空白處繪製 $E_k$(射出電子最大動能)對 $\nu$(入射光頻率)的示意圖,並標示:(i)閾值頻率 $\nu_0$,(ii)功函數 $\Phi$,(iii)若 $\nu < \nu_0$ 時的情形。(3 分)

(作圖區,請在此繪製 $E_k$ vs $\nu$ 圖)

Define the work function $\Phi$. Write the full photoelectric energy equation. Sketch $E_k$ vs $\nu$, labeling (i) threshold frequency $\nu_0$, (ii) work function $\Phi$, (iii) the region where $\nu < \nu_0$.

A3
de Broglie 波長與波粒二象性
波粒二象性7A
3 分

粒子的 de Broglie 波長:$\lambda = $

若電子與質子具有相同速度,哪者的 de Broglie 波長較長? ,請說明原因:

一顆棒球(質量 $0.145$ kg,速度 $40$ m/s)的 de Broglie 波長數量級約為 $10^{\ \text{____}}\ \text{m}$(填指數),此波長在實驗上(可觀測/不可觀測)。 這說明巨觀物體的波動性

Write the de Broglie wavelength formula. Which has a longer wavelength at the same speed — electron or proton? Why? Estimate the de Broglie wavelength of a baseball (0.145 kg, 40 m/s). Is it observable? What does this imply about macroscopic objects?

A4
Born 詮釋與歸一化
Born詮釋7B
4 分

$|\psi(x)|^2\,dx$ 的物理意義:(1 分)

波函數的歸一化條件:$= 1$(1 分)

除歸一化外,一個物理上可接受的波函數(physically acceptable wavefunction)還必須同時滿足以下數學條件(至少列出三條):(2 分)

State the physical meaning of $|\psi(x)|^2 dx$ and write the normalization condition. Also list at least three mathematical conditions a physically acceptable wavefunction must satisfy.

A5
Hermitian 算符本徵函數的正交性
Hermitian算符正交性7C
3 分

Hermitian 算符 $\hat{A}$ 的定義條件:$\displaystyle\int \psi_i^*(\hat{A}\psi_j)\,dx = $

Hermitian 算符的本徵值必為(實數/複數)。

若 $\psi_i$ 和 $\psi_j$ 是 Hermitian 算符 $\hat{A}$ 的本徵函數,分別對應不同的本徵值 $a_i \neq a_j$,則:

$\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}\psi_i^*\,\psi_j\,dx = $

此性質稱為

Write the defining condition for a Hermitian operator. If $\psi_i$ and $\psi_j$ are eigenfunctions of Hermitian operator $\hat{A}$ with different eigenvalues $a_i\neq a_j$, what is $\int\psi_i^*\psi_j\,dx$? Name this property.

A6
期望值的計算與詮釋
期望值7C
2 分

在量子態 $\psi(x)$ 下,算符 $\hat{A}$ 的期望值定義為:

$\langle \hat{A} \rangle = $

若 $\psi$ 是 $\hat{A}$ 的本徵函數,本徵值為 $a$(即 $\hat{A}\psi = a\psi$),則 $\langle \hat{A} \rangle = $

Write the definition of $\langle\hat{A}\rangle$. If $\psi$ is an eigenfunction of $\hat{A}$ with eigenvalue $a$, what is $\langle\hat{A}\rangle$?

A7
Heisenberg 測不準原理
不確定性原理7C
2 分

Heisenberg 位置–動量不確定性原理:

$\Delta x \cdot \Delta p_x \geq $

若電子的位置被完全固定(位置確定),根據此原理,$\Delta p_x$ 將為,請說明原因:

Write the Heisenberg uncertainty principle. If an electron's position is completely fixed (position is definite), what does the principle imply about $\Delta p_x$? Explain.

A8
正則對易關係的計算
對易子7CTA 講解
4 分

對任意函數 $f(x)$,計算對易子 $[\hat{x},\,\hat{p}_x]\,f(x)$ 的結果,說明每一步驟。(4 分)

最終結果:$[\hat{x},\,\hat{p}_x] = $

For an arbitrary function $f(x)$, compute the commutator $[\hat{x},\hat{p}_x]f(x)$, showing every step. State the final result.

A9
對易算符的性質
對易算符7C★ 考古題改編
5 分

若兩個算符 $\hat{A}$ 和 $\hat{B}$ 滿足 $[\hat{A}, \hat{B}] = 0$,請在空格填「正確」或「不正確」:

① 可以同時精確測量 $\hat{A}$ 與 $\hat{B}$(兩者不確定度積可為零):(1 分)

② $\hat{A}$ 和 $\hat{B}$ 共有一組完整的共同本徵函數:(1 分)

③ 對任意波函數 $f$,$\hat{A}\hat{B}f = \hat{B}\hat{A}f$:(1 分)

④ 若 $\phi$ 同時是 $\hat{A}$ 和 $\hat{B}$ 的本徵函數,則 $\phi$ 對 $\hat{A}$ 和 $\hat{B}$ 的本徵值相同:(1 分)

針對④,請舉一具體物理例子加以說明:(1 分)

If $[\hat{A},\hat{B}]=0$, indicate correct/incorrect. For ④, give a physical example showing it is incorrect.


第 B 大題|短計算 共 30 分
每題均需寫出清晰的計算步驟,並標明最終答案與單位。僅列結果不給分。
Show all calculation steps clearly. Final answers must include units.
B1
Wien 位移定律與光電效應
Wien定律光電效應7A
10 分

(a) 太陽表面溫度約 5800 K,利用 Wien 位移定律求太陽輻射的峰值波長 $\lambda_{\max}$(單位:nm)。(4 分)

(a) The Sun's surface temperature is ~5800 K. Use Wien's law to find the peak wavelength $\lambda_{\max}$ in nm. (4 pts)

(b) 以波長 $\lambda = 200\ \text{nm}$ 的紫外光照射功函數 $\Phi = 4.52\ \text{eV}$ 的鉑(Pt)金屬。(6 分)

  1. 求一個光子的能量 $E_\nu$(以 eV 表示)。
  2. 求被射出電子的最大動能 $E_k$(以 eV 與 J 兩種單位表示)。
  3. 若改用 $\lambda = 300\ \text{nm}$ 的光照射,是否仍能產生光電效應?說明理由。

(b) UV light ($\lambda=200$ nm) strikes Pt (work function $\Phi=4.52$ eV). (i) Photon energy in eV. (ii) Max kinetic energy in eV and J. (iii) Would $\lambda=300$ nm produce photoelectric effect? Explain.

B2
箱中粒子:歸一化與機率計算
歸一化機率7BTA 講解
12 分

一維箱中粒子($0 \le x \le L$)基態($n=1$)波函數:$\psi_1(x) = A\sin\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)$,箱外 $\psi=0$。

Particle-in-a-box ($0\le x\le L$), ground state: $\psi_1(x)=A\sin(\pi x/L)$, $\psi=0$ outside.

(a) 對波函數歸一化,求 $A$。(3 分)

(b) 求在 $0 \le x \le \dfrac{L}{4}$ 找到粒子的機率 $P_1$。(3 分)

(c) 求在 $\dfrac{L}{4} \le x \le \dfrac{L}{2}$ 找到粒子的機率 $P_2$。(3 分)

(d) 求在 $\dfrac{L}{3} \le x \le \dfrac{2L}{3}$ 找到粒子的機率 $P_3$。(3 分)

B3
高斯波函數的歸一化與機率
高斯波函數7BTA 講解
8 分

在整條實數軸上的高斯波函數:$\psi(x) = N\,e^{-x^2/(2a^2)}$($a > 0$,$N$ 待定)。

積分公式:$\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty} e^{-\alpha x^2}\,dx = \sqrt{\dfrac{\pi}{\alpha}}$

Gaussian wavefunction: $\psi(x)=Ne^{-x^2/(2a^2)}$. Use $\int_{-\infty}^{\infty}e^{-\alpha x^2}dx=\sqrt{\pi/\alpha}$.

(a) 求歸一化常數 $N$(以 $a$ 表示)。(4 分)

(b) 求在 $-a \le x \le a$ 找到粒子的機率(用 $\text{erf}$ 表示並代入數值)。(4 分)


第 C 大題|推導與理論 共 30 分
每題需給出完整、逐步的推導過程,並對各步驟作簡短說明。
Provide complete step-by-step derivations with brief explanations for each step.
C1
Hermitian 算符本徵值為實數的證明
Hermitian算符本徵值7C
12 分

設 $\hat{A}$ 為一 Hermitian 算符。

Let $\hat{A}$ be a Hermitian operator.

(a)(8 分)設 $\psi_i$ 為 $\hat{A}$ 的本徵函數,對應本徵值 $a_i$,即 $\hat{A}\psi_i = a_i\psi_i$。請利用 Hermitian 算符的定義,嚴格證明本徵值 $a_i$ 必為實數

(a) (8 pts) Let $\hat{A}\psi_i=a_i\psi_i$. Using the Hermitian definition, rigorously prove that $a_i$ must be real.

(b)(4 分)說明此性質在量子力學中的物理意義:為何代表可觀測量的算符都必須是 Hermitian 算符?

(b) (4 pts) Explain why all observables must be represented by Hermitian operators.

C2
碳奈米管中電子的動能期望值
期望值箱中粒子7CTA 講解
10 分

碳奈米管中 $\pi$ 電子以一維箱中粒子近似($L = 10\ \text{nm}$)。基態歸一化波函數: $\psi_1(x) = \sqrt{\dfrac{2}{L}}\sin\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)$,$0 \le x \le L$。

(a)(6 分)計算 $\hat{T}\psi_1(x)$,說明 $\psi_1$ 是 $\hat{T}$ 的本徵函數,並寫出本徵值。

(b)(4 分)計算動能期望值 $\langle T \rangle$,代入數值求出結果(單位:J 與 eV)。

C3
梯形算符的對易關係
對易子梯形算符7CTA 講解
8 分

定義算符:$\hat{a} = \dfrac{\hat{x} + i\hat{p}_x}{\sqrt{2}}$,$\hat{a}^\dagger = \dfrac{\hat{x} - i\hat{p}_x}{\sqrt{2}}$,已知 $[\hat{x},\hat{p}_x] = i\hbar$。

請展開並計算對易子 $[\hat{a},\hat{a}^\dagger]$,說明每一步,最終給出數值結果。(8 分)

Given $\hat{a}=(\hat{x}+i\hat{p}_x)/\sqrt{2}$, $\hat{a}^\dagger=(\hat{x}-i\hat{p}_x)/\sqrt{2}$, and $[\hat{x},\hat{p}_x]=i\hbar$. Compute $[\hat{a},\hat{a}^\dagger]$ step by step.


第 D 大題|詮釋與應用 共 10 分
著重物理詮釋與概念推理,需以文字配合數學說明。
Emphasize physical interpretation. Support reasoning with both words and mathematics.
D1
疊加態與測量公設
疊加態測量7C
10 分

一電子處於疊加態:$\Psi = c_1\psi_1 + c_2\psi_2$,其中 $\psi_1$、$\psi_2$ 為可觀測量 $\hat{A}$ 的歸一化本徵函數,對應本徵值 $a_1$、$a_2$($a_1\ne a_2$),且 $|c_1|^2+|c_2|^2=1$。

An electron is in the superposition $\Psi=c_1\psi_1+c_2\psi_2$, where $\psi_1,\psi_2$ are normalized eigenfunctions of $\hat{A}$ with eigenvalues $a_1\ne a_2$, $|c_1|^2+|c_2|^2=1$.

(a)(6 分)對處於 $\Psi$ 的電子測量可觀測量 $\hat{A}$:

(i)可能得到哪些測量值?各值的機率分別為多少?

(ii)寫出期望值 $\langle\hat{A}\rangle$ 的表達式,並說明它是否一定等於某次單次測量的結果。

(a) (6 pts) When measuring $\hat{A}$ on $\Psi$: (i) Possible outcomes and probabilities? (ii) Write $\langle\hat{A}\rangle$ and explain whether it must equal a single-measurement outcome.

(b)(4 分)現令 $c_1 = \dfrac{1}{\sqrt{3}}$,$c_2 = \sqrt{\dfrac{2}{3}}$(均為實數),$a_1 = 1.0\ \text{eV}$,$a_2 = 4.0\ \text{eV}$:

(i)驗證 $\Psi$ 仍滿足歸一化條件。(1 分)

(ii)計算期望值 $\langle\hat{A}\rangle$(以 eV 表示)。(2 分)

(iii)此期望值是否恰好等於 $a_1$ 或 $a_2$?說明此結果的物理意義。(1 分)

(b) (4 pts) Let $c_1=1/\!\sqrt{3}$, $c_2=\sqrt{2/3}$, $a_1=1.0\ \text{eV}$, $a_2=4.0\ \text{eV}$. (i) Verify normalization. (ii) Compute $\langle\hat{A}\rangle$ in eV. (iii) Does this equal $a_1$ or $a_2$? State the physical significance.


解答參考 Answer Key 教師用 / Instructor
點擊各題標題展開詳解。標記 ⚠ 的為常見錯誤提醒。
A1Wien 位移定律與黑體輻射▶ 展開
  • Wien 完整公式:$\lambda_{\max} = \dfrac{hc}{4.965\,k_B T} = \dfrac{2.898\times10^{-3}\ \text{m·K}}{T}$(題目已給出)
  • 溫度加倍($3000\to6000$ K):由 $\lambda_{\max}\propto 1/T$,$\lambda_{\max}$ 縮小為原來的 $1/2$
  • $\lambda_{\max}(6000\ \text{K})=2.898\times10^{-3}/6000=4.83\times10^{-7}\ \text{m}=\mathbf{483\ \text{nm}}$(可見光藍綠色區)
方向:縮小為原來的 $\mathbf{1/2}$;新 $\lambda_{\max}=483\ \text{nm}$;電磁波區域:可見光(Visible)
⚠ 常見錯誤:認為溫度升高波長也升高($\lambda_{\max}$ 與 $T$ 呈反比);或忘記計算數值確認光譜區域。(本題公式已給,重點在推理與計算,共 2 分)
A2光電效應▶ 展開
  • 功函數定義:$\Phi$ 是從金屬表面移出一個電子所需的最小能量(即脫出功),其值取決於金屬材料,單位為 eV 或 J。
  • 能量方程式:$E_k = h\nu - \Phi$(或 $E_k = hc/\lambda - \Phi$)。其中 $E_k$ 為射出電子的最大動能。
  • $E_k$ vs $\nu$ 圖的正確形式:
    • 當 $\nu < \nu_0$:$E_k = 0$(無光電效應,電子無法射出),圖形在 $x$ 軸以下不延伸,而是沿 $E_k=0$ 的水平線。
    • 當 $\nu = \nu_0$(閾值頻率):$E_k = 0$,此時 $h\nu_0 = \Phi$,直線交 $x$ 軸於 $\nu_0$。
    • 當 $\nu > \nu_0$:$E_k = h\nu - \Phi$,為正斜率直線,斜率為 $h$(Planck 常數)。
    • $y$ 軸截距(延長線到 $\nu=0$)為 $-\Phi$(標記在 $y$ 軸負半軸)。
$E_k = h\nu - \Phi$;閾值頻率 $\nu_0 = \Phi/h$;$\nu < \nu_0$ 時 $E_k = 0$(無光電效應)
⚠ 常見錯誤:① 圖中 $\nu < \nu_0$ 畫出負的 $E_k$(實際上 $E_k$ 不能為負,電子不射出);② 忘記標示 $\nu_0$ 和 $\Phi$;③ 斜率畫成隨 $\nu$ 改變(實為常數 $h$)。
A3de Broglie 波長與波粒二象性▶ 展開
$\lambda = \dfrac{h}{p} = \dfrac{h}{mv}$
  • 電子 vs 質子(同速):$m_p \approx 1836\,m_e$,故 $p_p = m_p v \gg p_e = m_e v$,因此 $\lambda_e = h/(m_e v) \gg \lambda_p = h/(m_p v)$。電子的 de Broglie 波長較長
  • 棒球的 de Broglie 波長:$\lambda = h/(mv) = (6.626\times10^{-34})/(0.145\times40) = (6.626\times10^{-34})/(5.8) \approx 1.14\times10^{-34}\ \text{m}$,數量級為 $\mathbf{10^{-34}\ \text{m}}$(指數:$-34$)。
  • 此波長遠小於原子核尺度($\sim10^{-15}$ m),遠超任何已知探測技術,在實驗上不可觀測
  • 結論:巨觀物體(如棒球)的波動性可以忽略不計(極微弱),因此日常生活中觀察不到波動行為,符合古典力學描述。
⚠ 常見錯誤:計算棒球 $\lambda$ 時漏掉 $h$ 的數量級,得出誤差 10 個數量級的錯誤答案;或認為棒球波長「只是很小」而非「實際上完全不可量測」。
A4Born 詮釋與歸一化▶ 展開
$|\psi(x)|^2\,dx$ 代表在 $x$ 到 $x+dx$ 之間找到粒子的機率;歸一化:$\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}|\psi(x)|^2\,dx = 1$

物理上可接受的波函數必須滿足(至少三條):

  • ① 單值性(Single-valued):在空間中每一點 $x$,$\psi(x)$ 只能有一個確定的值,不能一個位置對應兩個不同的機率密度。
  • ② 連續性(Continuous):$\psi(x)$ 本身及其一階導數 $d\psi/dx$ 在有限勢能區域內必須連續(無窮高勢壘除外),以保證機率流連續。
  • ③ 平方可積(Square-integrable):$\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}|\psi(x)|^2\,dx < \infty$(有限),使歸一化係數可以確定,物理上代表粒子存在於有限空間中。
  • ④ 有限性(Finite):$\psi(x)$ 在任何有限點均有限,不得在有限位置趨向無限大。
⚠ 常見錯誤:①②只說「波函數必須連續」但忘記「一階導數也要連續」(或忘記無限勢壘的例外);③混淆機率密度($|\psi|^2$)與機率($|\psi|^2 dx$);④不知道「平方可積」的物理含意。
A5Hermitian 算符本徵函數的正交性▶ 展開
Hermitian 定義:$\displaystyle\int\psi_i^*(\hat{A}\psi_j)\,dx = \int(\hat{A}\psi_i)^*\psi_j\,dx$ ;本徵值必為實數;$\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}\psi_i^*\psi_j\,dx = 0$($a_i\ne a_j$ 時);此性質稱為正交性
  • 正交性簡證:$\hat{A}\psi_i=a_i\psi_i$,$\hat{A}\psi_j=a_j\psi_j$($a_i\ne a_j$,均為實數)。
  • 由 Hermitian 性:$\displaystyle\int\psi_i^*(\hat{A}\psi_j)dx = a_j\int\psi_i^*\psi_j\,dx$,同時 $\displaystyle\int(\hat{A}\psi_i)^*\psi_j\,dx = a_i^*\int\psi_i^*\psi_j\,dx = a_i\int\psi_i^*\psi_j\,dx$(因 $a_i$ 為實數,$a_i^*=a_i$)。
  • 兩者相等:$(a_j-a_i)\displaystyle\int\psi_i^*\psi_j\,dx = 0$。由於 $a_i\ne a_j$,故 $\displaystyle\int\psi_i^*\psi_j\,dx = 0$,即 $\psi_i$ 與 $\psi_j$ 正交(Orthogonal)
⚠ 常見錯誤:只說「正交」但沒有說明前提(必須是 Hermitian 算符且本徵值不同);或誤以為本徵值相同的本徵函數也一定正交(簡併態的正交性需要額外的 Schmidt 正交化,不自動成立)。
A6期望值的計算與詮釋▶ 展開
$\langle\hat{A}\rangle = \displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}\psi^*\,\hat{A}\,\psi\,dx$
  • 若 $\psi$ 是 $\hat{A}$ 的本徵函數($\hat{A}\psi=a\psi$):$\langle\hat{A}\rangle = a\displaystyle\int|\psi|^2dx = a$(歸一化後)。每次測量結果均確定為本徵值 $a$,無隨機性。
⚠ 常見錯誤:誤將期望值公式中的 $\hat{A}$ 直接當成數字移出積分(只有在本徵函數情況才能這樣做);歸一化積分 $\int|\psi|^2dx=1$ 也不能省略推導步驟。
A7Heisenberg 測不準原理▶ 展開
$\Delta x\cdot\Delta p_x \geq \dfrac{\hbar}{2}$
  • 若電子位置被完全固定,表示 $\Delta x = 0$(位置完全確定,無不確定度)。
  • 由 Heisenberg 不確定性原理:$\Delta x \cdot \Delta p_x \geq \hbar/2$,若 $\Delta x = 0$,則 $\Delta p_x \geq \hbar/(2\cdot0) \to \infty$,即動量的不確定度趨向無限大——動量完全不確定。
  • 這是量子系統本身的固有性質,源自位置算符與動量算符的不對易性($[\hat{x},\hat{p}_x]=i\hbar\ne0$),並非儀器精度的限制。
⚠ 常見錯誤:① 下界寫成 $\hbar$(而非 $\hbar/2$);② 看到「位置被固定」沒有想到 $\Delta x = 0$,這正是本題要考驗的推理;③ 認為不確定性來自測量干擾——這是 Heisenberg 早期的錯誤解釋,現代量子力學明確指出這是量子態本身的固有性質。
A8正則對易關係的計算(TA 講解題)▶ 展開

以動量算符定義 $\hat{p}_x = -i\hbar\dfrac{d}{dx}$,計算 $[\hat{x},\hat{p}_x]f(x)$:

  • 展開對易子定義:$[\hat{x},\hat{p}_x]f = \hat{x}(\hat{p}_x f) - \hat{p}_x(\hat{x}f)$
  • 代入算符:$= x\!\left(-i\hbar\dfrac{df}{dx}\right) - \left(-i\hbar\dfrac{d}{dx}\right)(xf) = -i\hbar x\dfrac{df}{dx} + i\hbar\dfrac{d(xf)}{dx}$
  • 對 $xf$ 用乘積法則:$\dfrac{d(xf)}{dx} = f + x\dfrac{df}{dx}$
  • 代入化簡:$= -i\hbar x\dfrac{df}{dx} + i\hbar\!\left(f + x\dfrac{df}{dx}\right) = i\hbar f(x)$
$[\hat{x},\hat{p}_x] = i\hbar$
⚠ 最致命錯誤:忘記對 $xf$ 使用乘積法則,直接寫成 $x\,df/dx$,漏掉 $f$ 項,結果得 0。關鍵:$\hat{p}_x$ 作用在 $xf$ 上,$x$ 也是函數的一部分,必須一起微分。
A9對易算符的性質(考古題改編 UST 114)▶ 展開
① 正確   ② 正確   ③ 正確   ④ 不正確
  • ① 可同時精確測量(正確):$[\hat{A},\hat{B}]=0$ 使廣義不確定性下界為零,兩可觀測量可同時具有確定值。
  • ② 共同本徵函數集合(正確):對易算符的定理保證存在一組完整的共同本徵函數 $\{\phi_n\}$,使 $\hat{A}\phi_n=a_n\phi_n$ 且 $\hat{B}\phi_n=b_n\phi_n$ 同時成立。
  • ③ 算符可對調(正確):$[\hat{A},\hat{B}]f=0$ 直接意味著 $\hat{A}\hat{B}f=\hat{B}\hat{A}f$。
  • ④ 本徵值相同(不正確):共同本徵函數 $\phi$ 同時是 $\hat{A}$ 的本徵函數(本徵值 $a$)和 $\hat{B}$ 的本徵函數(本徵值 $b$),但 $a$ 和 $b$ 是各自獨立的數值,通常不同。

④ 具體物理例子:

  • 氫原子:$[\hat{H},\hat{L}^2]=0$,共同本徵函數為 $\psi_{nlm}$。$\hat{H}$ 的本徵值為 $E_n=-13.6/n^2\ \text{eV}$(能量),$\hat{L}^2$ 的本徵值為 $l(l+1)\hbar^2$(角動量平方),兩者是不同物理量、不同數值,不可能相同。
⚠ 核心混淆:「共同本徵函數」≠「相同本徵值」。共同本徵函數是指同一個函數同時是兩個算符的本徵函數,但各自的本徵值各屬於各自的算符,完全獨立。
B1Wien 位移定律與光電效應▶ 展開

(a) 太陽峰值波長

  • $\lambda_{\max}=b/T=(2.898\times10^{-3}\ \text{m·K})/(5800\ \text{K})=4.997\times10^{-7}\ \text{m}$
  • 換算:$4.997\times10^{-7}\ \text{m} = \mathbf{500\ \text{nm}}$(可見光綠色區域)
$\lambda_{\max} = \mathbf{500\ \text{nm}}$(可見光綠色)

(b) 光電效應計算

  • (i) 光子能量:$E_\nu=hc/\lambda=(6.626\times10^{-34})(3.00\times10^8)/(200\times10^{-9})=9.94\times10^{-19}\ \text{J}$
    $\div(1.602\times10^{-19}\ \text{J/eV}) = \mathbf{6.21\ \text{eV}}$
  • (ii) 最大動能:$E_k=E_\nu-\Phi=6.21-4.52=\mathbf{1.69\ \text{eV}}$
    $=1.69\times1.602\times10^{-19}=\mathbf{2.71\times10^{-19}\ \text{J}}$
  • (iii) $\lambda=300\ \text{nm}$:$E_\nu=(6.626\times10^{-34})(3.00\times10^8)/(300\times10^{-9})=6.63\times10^{-19}\ \text{J}=4.14\ \text{eV}$
    因 $4.14\ \text{eV} < \Phi=4.52\ \text{eV}$,光子能量不足克服功函數,不能產生光電效應。
⚠ (a) 必須標示 nm 單位;(b)(iii) 必須計算並比較 $E_\nu$ 與 $\Phi$,不能只憑感覺作答。
B2箱中粒子:歸一化與機率(TA 講解題)▶ 展開

(a) 歸一化

  • $\displaystyle\int_0^L A^2\sin^2\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)dx=A^2\cdot\dfrac{L}{2}=1$(利用 $\int_0^L\sin^2(n\pi x/L)dx=L/2$)
$A=\sqrt{\dfrac{2}{L}}$

通用積分公式($n=1$):

$P(x_1\to x_2)=\dfrac{2}{L}\displaystyle\int_{x_1}^{x_2}\sin^2\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)dx=\left[\dfrac{x}{L}-\dfrac{1}{2\pi}\sin\!\left(\dfrac{2\pi x}{L}\right)\right]_{x_1}^{x_2}$

(b) $P_1=P(0\to L/4)$

  • 上限 $x=L/4$:$\dfrac{1}{4}-\dfrac{1}{2\pi}\sin\!\left(\dfrac{\pi}{2}\right)=\dfrac{1}{4}-\dfrac{1}{2\pi}$;下限 $x=0$:$0$
$P_1=\dfrac{1}{4}-\dfrac{1}{2\pi}\approx0.091$(9.1%)

(c) $P_2=P(L/4\to L/2)$

  • 上限 $x=L/2$:$\dfrac{1}{2}$;下限 $x=L/4$:$\dfrac{1}{4}-\dfrac{1}{2\pi}$;差值:$\dfrac{1}{4}+\dfrac{1}{2\pi}$
$P_2=\dfrac{1}{4}+\dfrac{1}{2\pi}\approx0.409$(40.9%);✔ $P_1+P_2=1/2$

(d) $P_3=P(L/3\to2L/3)$

  • 上限 $x=2L/3$:$\dfrac{2}{3}+\dfrac{\sqrt{3}}{4\pi}$;下限 $x=L/3$:$\dfrac{1}{3}-\dfrac{\sqrt{3}}{4\pi}$;差值:$\dfrac{1}{3}+\dfrac{\sqrt{3}}{2\pi}$
$P_3=\dfrac{1}{3}+\dfrac{\sqrt{3}}{2\pi}\approx0.609$(60.9%)
⚠ ① 積分時忘記 $2/L$ 係數;② $\sin(4\pi/3)=-\sqrt{3}/2$,負號容易漏;③ 直接用 $|\psi|^2\cdot\Delta x$ 近似——本題要求精確積分。
B3高斯波函數的歸一化與機率(TA 講解題)▶ 展開

(a) 歸一化常數

  • $|\psi|^2=N^2 e^{-x^2/a^2}$(注意:$\psi=Ne^{-x^2/(2a^2)}$,故 $|\psi|^2$ 的指數為 $-x^2/a^2$)
  • $N^2\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}e^{-x^2/a^2}dx=N^2\cdot a\sqrt{\pi}=1$,故 $N^2=\dfrac{1}{a\sqrt{\pi}}$
$N=(\pi a^2)^{-1/4}=\dfrac{1}{(\pi a^2)^{1/4}}$

(b) $P(-a\le x\le a)$

  • $P=\dfrac{1}{a\sqrt{\pi}}\displaystyle\int_{-a}^{a}e^{-x^2/a^2}dx$;令 $u=x/a$,$P=\dfrac{1}{\sqrt{\pi}}\int_{-1}^{1}e^{-u^2}du=\dfrac{2}{\sqrt{\pi}}\int_0^1 e^{-u^2}du=\text{erf}(1)$
$P=\text{erf}(1)\approx\mathbf{0.843}$(84.3%)
⚠ ① $|\psi|^2$ 的指數是 $-x^2/a^2$(不是 $-x^2/2a^2$),平方後指數翻倍;② 換元積分限要同步改變;③ erf 函數因子 $2/\sqrt{\pi}$ 容易漏。
C1Hermitian 算符本徵值為實數的證明▶ 展開

(a) 證明 $a_i$ 為實數

  • Hermitian 算符定義(需自行寫出):$\displaystyle\int_{-\infty}^{\infty}\psi_i^*(\hat{A}\psi_j)dx = \int_{-\infty}^{\infty}(\hat{A}\psi_i)^*\psi_j\,dx$
  • 目標:證明 $a_i = a_i^*$(即 $a_i$ 沒有虛部)。令 $\psi_i = \psi_j$(取同一個本徵函數)。
  • 左側(代入本徵值方程式 $\hat{A}\psi_i=a_i\psi_i$):
    $\displaystyle\int\psi_i^*(\hat{A}\psi_i)dx = \int\psi_i^*(a_i\psi_i)dx = a_i\int|\psi_i|^2 dx = a_i$
    ($\psi_i$ 已歸一化,$\int|\psi_i|^2 dx = 1$)
  • 右側(套用 Hermitian 定義,再代入本徵值方程式):
    $\displaystyle\int(\hat{A}\psi_i)^*\psi_i\,dx = \int(a_i\psi_i)^*\psi_i\,dx = a_i^*\int|\psi_i|^2 dx = a_i^*$
  • 兩式相等:$a_i = a_i^*$,虛部為零,故 $a_i$ 必為實數。$\square$
由 Hermitian 性:$a_i = a_i^*$,故 $a_i \in \mathbb{R}$(本徵值為實數)。

(b) 物理意義

  • 實驗中測量物理量(位置、動量、能量)所得的結果必須是實數(虛數動量或虛數能量缺乏物理意義,無法在實驗中直接量測)。
  • Hermitian 算符保證其所有本徵值均為實數,即所有可能的測量結果均為實數,使理論預測與物理觀測相符。
  • 若算符非 Hermitian,本徵值可能是複數,導致物理不一致。因此,代表可觀測量的算符($\hat{x}$、$\hat{p}$、$\hat{H}$ 等)都必須是 Hermitian 算符。
⚠ ① 最常見:步驟③用 Hermitian 定義時,沒有注意取複數共軛會把 $a_i$ 變成 $a_i^*$;② 忘記說明 $\psi_i$ 已歸一化,所以 $\int|\psi_i|^2dx=1$;③ 只說「本徵值為實數」沒有從頭推導,缺乏嚴格性。
C2碳奈米管電子的動能期望值(TA 講解題)▶ 展開

(a) 計算 $\hat{T}\psi_1$

  • $\dfrac{d}{dx}\sin\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)=\dfrac{\pi}{L}\cos\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)$
  • $\dfrac{d^2}{dx^2}\sin\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)=-\dfrac{\pi^2}{L^2}\sin\!\left(\dfrac{\pi x}{L}\right)$
  • $\hat{T}\psi_1=-\dfrac{\hbar^2}{2m_e}\!\cdot\!\left(-\dfrac{\pi^2}{L^2}\right)\psi_1=\dfrac{\pi^2\hbar^2}{2m_eL^2}\psi_1$
  • $\psi_1$ 是 $\hat{T}$ 的本徵函數,本徵值 $E_1=\dfrac{\pi^2\hbar^2}{2m_eL^2}$。
$\hat{T}\psi_1 = E_1\psi_1 = \dfrac{\pi^2\hbar^2}{2m_eL^2}\,\psi_1$

(b) 計算 $\langle T\rangle$ 並代入數值

  • $\psi_1$ 已歸一化且為 $\hat{T}$ 本徵函數,故 $\langle T\rangle=E_1=\dfrac{\pi^2\hbar^2}{2m_eL^2}$
  • 代入 $L=10^{-8}\ \text{m}$:$\langle T\rangle=\dfrac{9.870\times(1.055\times10^{-34})^2}{2(9.109\times10^{-31})(10^{-8})^2}=\dfrac{1.098\times10^{-67}}{1.822\times10^{-46}}=6.03\times10^{-22}\ \text{J}$
  • 換算:$6.03\times10^{-22}/(1.602\times10^{-19})=3.76\times10^{-3}\ \text{eV}=3.76\ \text{meV}$
$\langle T\rangle = 6.03\times10^{-22}\ \text{J} = \mathbf{3.76\ \text{meV}}$
⚠ ① $\hbar$ 與 $h$ 混用(差 $2\pi$ 倍);② $L^2=(10^{-8})^2=10^{-16}\ \text{m}^2$,數量級計算容易出錯;③ 對本徵態,$\langle T\rangle$ 直接等於本徵值,不需另行積分。
C3梯形算符的對易關係(TA 講解題)▶ 展開
  • 展開:$[\hat{a},\hat{a}^\dagger]=\hat{a}\hat{a}^\dagger-\hat{a}^\dagger\hat{a}=\dfrac{1}{2}\left[(\hat{x}+i\hat{p}_x)(\hat{x}-i\hat{p}_x)-(\hat{x}-i\hat{p}_x)(\hat{x}+i\hat{p}_x)\right]$
  • 展開第一乘積:$(\hat{x}+i\hat{p}_x)(\hat{x}-i\hat{p}_x)=\hat{x}^2-i\hat{x}\hat{p}_x+i\hat{p}_x\hat{x}+\hat{p}_x^2$
  • 展開第二乘積:$(\hat{x}-i\hat{p}_x)(\hat{x}+i\hat{p}_x)=\hat{x}^2+i\hat{x}\hat{p}_x-i\hat{p}_x\hat{x}+\hat{p}_x^2$
  • 相減:$= -2i\hat{x}\hat{p}_x+2i\hat{p}_x\hat{x}=2i(\hat{p}_x\hat{x}-\hat{x}\hat{p}_x)=-2i[\hat{x},\hat{p}_x]$
  • 代入 $[\hat{x},\hat{p}_x]=i\hbar$:$=-2i\cdot i\hbar=+2\hbar$
  • 乘上 $1/2$:$[\hat{a},\hat{a}^\dagger]=\dfrac{1}{2}\cdot2\hbar=\hbar$
$[\hat{a},\hat{a}^\dagger]=\hbar$
⚠ ① 算符乘積不對易,$\hat{x}\hat{p}_x\ne\hat{p}_x\hat{x}$,不能隨意交換;② $i^2=-1$,步驟⑤符號要仔細;③ 漏乘前置係數 $1/2$,得 $2\hbar$ 而非 $\hbar$。
D1疊加態與測量公設▶ 展開

(a)(i) 可能測量值與機率

可能結果:$a_1$(機率 $|c_1|^2$)或 $a_2$(機率 $|c_2|^2$),且 $|c_1|^2+|c_2|^2=1$。
  • 依量子力學測量公設:對 $\hat{A}$ 的測量,結果只能為 $\hat{A}$ 的本徵值之一,各本徵值的機率等於 $\Psi$ 在該本徵函數方向上的展開係數模平方。

(a)(ii) 期望值

$\langle\hat{A}\rangle = |c_1|^2 a_1 + |c_2|^2 a_2$
  • $\langle\hat{A}\rangle$ 不一定等於某次實際測量的結果(除非 $a_1=a_2$ 或某個係數為零)。每次測量只能得到 $a_1$ 或 $a_2$ 之一,$\langle\hat{A}\rangle$ 是多次測量的統計平均值。

(b) 數值計算

  • (i) 驗證歸一化:$|c_1|^2+|c_2|^2 = \left(\dfrac{1}{\sqrt{3}}\right)^2+\left(\sqrt{\dfrac{2}{3}}\right)^2 = \dfrac{1}{3}+\dfrac{2}{3} = 1$ ✓
  • (ii) 計算 $\langle\hat{A}\rangle$: $\langle\hat{A}\rangle = |c_1|^2 a_1 + |c_2|^2 a_2 = \dfrac{1}{3}\times1.0\ \text{eV}+\dfrac{2}{3}\times4.0\ \text{eV}$
    $= \dfrac{1.0}{3}+\dfrac{8.0}{3} = \dfrac{9.0}{3} = \mathbf{3.0\ \text{eV}}$
  • (iii) 是否等於 $a_1$ 或 $a_2$:$3.0\ \text{eV} \ne a_1(1.0\ \text{eV})$,$3.0\ \text{eV} \ne a_2(4.0\ \text{eV})$,因此不等於任何一個可能的測量結果。物理意義:$\langle\hat{A}\rangle$ 是統計平均值,代表在大量相同態 $\Psi$ 的系統上多次測量後的平均,並非任何一次測量的實際輸出。
$\langle\hat{A}\rangle = \mathbf{3.0\ \text{eV}}$(不等於 $a_1=1.0$ 或 $a_2=4.0\ \text{eV}$)
⚠ (a)(i) 需明確寫出機率為 $|c_1|^2$ 與 $|c_2|^2$;(a)(ii) 只寫「不一定」沒有解釋原因;(b)(ii) 忘記將 $|c_i|^2$ 與 $a_i$ 配對相乘——係數平方才是機率,而非係數本身;(b)(iii) 看到 $\langle\hat{A}\rangle=3.0$ 不在 \{1.0, 4.0\} 中,卻說「有可能是測量值」是最常見的概念混淆。